原子吸收法中遇到的干擾初步歸納起來(lái)有：化學(xué)干擾、電離干擾、光譜干擾、物理干擾、背景吸收干擾幾種類(lèi)型。

一、化學(xué)干擾

待測(cè)元素與其他組分之間的化學(xué)作用引起的干擾效應(yīng)即為化學(xué)干擾。例如，待測(cè)元素與些物質(zhì)形成高熔點(diǎn)、難揮發(fā)、難離解的化合物，導(dǎo)致吸光度下降，甚至使測(cè)定不能進(jìn)行。主要來(lái)自陽(yáng)離子和陰離子干擾，陽(yáng)離子往往在一定溫度下，生成難熔混晶體或形成難原子化的化合物（或氧化物），如Ti、Al、Si對(duì)Ca、Mg、Sr、Ba產(chǎn)生影響，這些元素與Ca可能生成 CaSiO3、CaTiO3、CaAlO3等難熔混晶體B、Be、Cr、Fe、Mo、V、W和部分稀土元素易與待測(cè)元素形成不易揮發(fā)的混合氧化物，使吸收降低，產(chǎn)生負(fù)千擾。也有的產(chǎn)生增感效應(yīng)現(xiàn)象，例如Mn、Fe、Co、Ni對(duì)Al、Cr有正干擾。

陰離子的干擾比陽(yáng)離子復(fù)雜得多，往往與待測(cè)元素生成難離解高熔點(diǎn)化合物，例如PO43-、SO42-等與Ba生成Ba3（PO4)2、BaSO4等，對(duì)被測(cè)元素干擾順序如下：PO43-＞SO42-＞Cl-＞NO3-＞CIO3-。

化學(xué)干擾主要影響待測(cè)元素的原子化效率，是原子吸收光譜法干擾的主要來(lái)源。干擾的特點(diǎn)具有選擇性，它對(duì)試液中各元素的影響是不同的，并隨火焰強(qiáng)度、狀態(tài)及部位，其他組分的存在、霧滴大小等條件而變化。根據(jù)具體情況加入某些試劑，是抑制化學(xué)干擾的常用方法消除化學(xué)干擾的方法有以下幾種：

（1）加入釋放劑

加入一種金屬元素與干擾物質(zhì)化合成更穩(wěn)定或更難揮發(fā)的化合物，從而使持測(cè)元素釋放出來(lái)，以抑制化學(xué)干擾。這種加入的金屬元素稱(chēng)為釋放劑。如試樣中PO43-存在時(shí)對(duì)鈣的測(cè)定有嚴(yán)重干擾，是由于生成難揮發(fā)、難離解的焦磷酸鈣。如果向試樣中加入足量的氯化鑭（LaCl3），由于PO43-生成更難離解的磷酸鑭，使鈣仍以氯化物的形式進(jìn)入火焰進(jìn)行原子化。

（2）加入保護(hù)劑

加入的保護(hù)劑多為有機(jī)配位劑，它們可以與待測(cè)金屬元素生成穩(wěn)定的更易于原子化的配合物，從而保護(hù)了待測(cè)元素，消除了部分干擾。保護(hù)劑一般是有機(jī)配合劑，如EDTA、8-羥基啉，例如，在一定條件下向試液中加入EDTA，與鈣形成穩(wěn)定的Ca-EDTA，能防止鈣與PO43-生成難離解的焦磷酸鈣。

（3）加入緩沖劑

即加入大量過(guò)量的干擾元素使干擾達(dá)到飽和并趨于穩(wěn)定，這種含有大量元素的試劑稱(chēng)為緩沖劑。如果在標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入同量的緩沖劑，則干擾可抵消。例如，當(dāng)標(biāo)準(zhǔn)溶液和試液中加入的鋁鹽為200μg/mL時(shí)，可以消除鋁對(duì)鈦測(cè)定的影響，但靈敏度有損失。

（4）加入基體改進(jìn)劑

對(duì)于石墨爐原子化法，在試樣中加入基體改進(jìn)劑Ni(NO3)2、Mg(NO3)2、PdCl2、NH4H2PO4等，使其在干燥或灰化階段與試樣發(fā)生化學(xué)變化，其結(jié)果可以增加基體的揮發(fā)性或改變被測(cè)元素的揮發(fā)性，以消除干擾。

（5）使氧化物還原

用還原性強(qiáng)的富燃焰和石墨爐原子化器，使難離解的氧化物還原分解，如測(cè)鉻時(shí)，用空氣-乙炔富燃火焰，發(fā)生如下反應(yīng)：

CrO＋C-＞Cr＋Co

（6）選擇合適的原子化方法

提高原子化溫度，減小化學(xué)干擾。使用高溫火焰或提高石墨爐原子化溫度，可使難離解的化合物分解。采用還原性強(qiáng)的火焰與石墨爐原子化法，可使難離解的氧化物還原、分解。

（7）預(yù)先分離

可通過(guò)萃取、離子交換、共沉淀、富集、電解等方法，除去干擾物質(zhì)。

（8）采用標(biāo)準(zhǔn)加入法

當(dāng)試樣存在大量基體或基體含量不明情況下，采用此方法較好，它可以消除化學(xué)干擾和物理干擾、基體干擾等。但必須注意：

①不能消除背景和光譜干擾；

②取標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)一般5個(gè)點(diǎn)（實(shí)用中不能少于3個(gè)點(diǎn)）；

③校準(zhǔn)曲線(xiàn)必須在線(xiàn)性范圍內(nèi)，吸光度值最好應(yīng)在0.100～0.200范圍；

④標(biāo)準(zhǔn)加入法由于工作量大，不太適合大批量樣品分析測(cè)定。

石墨原子吸收分析的化學(xué)干擾其實(shí)質(zhì)和火焰中一樣，是分析元素與某共存物形成了化合物。這種化學(xué)反應(yīng)有的在室溫時(shí)就已發(fā)生，有的在升溫時(shí)發(fā)生，引起化學(xué)干擾者除共存元素外，還有石墨爐本身，這是火焰法中不存在的，高溫石墨爐中的化學(xué)干擾來(lái)自碳、氯化物，從而產(chǎn)生干擾。為消除化學(xué)干擾主要采用基體改進(jìn)、平臺(tái)原子化，涂層石墨管等技術(shù)。

二、電離干擾

在高溫時(shí)，原子失去電子形成離子，使基態(tài)原子數(shù)目降低，吸光度下降，這種干擾稱(chēng)為電離干擾。

由于某些易電離的元素在火焰中發(fā)生電離，減少了參與原子吸收的基態(tài)原子數(shù)；反之，若火焰中存在能提供自由電子的其他易電離的元素，則使已電離的原子回到基態(tài)，使參與原子吸收的基態(tài)原子數(shù)增加。因此電離干擾對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響有正負(fù)之分。

電離干擾可用控制火焰溫度的方法使原子的電離減少，但是有效的方法是加入消電離劑，消電離劑是比被測(cè)元素電離電位低的元素，相同條件下消電離劑首先電離，產(chǎn)生大量的電子，抑制被測(cè)元素的電離，如堿金屬、堿土金屬。當(dāng)有大量的比待測(cè)元素更易電離的第二種元素存在時(shí)，可以抑制被測(cè)元素的電離這種加入的大量更易電離的非待測(cè)元素叫作消電離劑。常用的消電離劑有CsCl、NaCl和KCl等。有時(shí)加入的消電離劑的電離電位比待測(cè)元素的電離電位要高，但由于加入的濃度較大，仍可抑制電離干擾。但消電離劑的濃度不能太大，否則會(huì)產(chǎn)生基體效應(yīng)或容易堵塞燃燒器縫口。

三、光譜干擾

光譜干擾主要來(lái)自吸收線(xiàn)重疊干擾，以及在光譜通帶內(nèi)多于一條吸收線(xiàn)和在光譜通帶內(nèi)存在光源發(fā)射的非吸收線(xiàn)等。

（1）吸收線(xiàn)重疊干擾

原子吸收光譜分析中吸收線(xiàn)重疊干擾比發(fā)射光譜要小得多。當(dāng)被測(cè)元素中含有吸收線(xiàn)重疊的兩種元素時(shí)，無(wú)論測(cè)定哪一種元素都將產(chǎn)生干擾，Co 253.649nm對(duì)Hg 253.652mm的干擾是典型的吸收線(xiàn)重疊干擾的例子。干擾大小取決于吸收線(xiàn)重疊程度，當(dāng)兩元素吸收線(xiàn)的波長(zhǎng)差等于或小于0.03nm時(shí)，認(rèn)為吸收線(xiàn)重疊干擾是嚴(yán)重的。若當(dāng)重疊的吸收線(xiàn)都是靈敏線(xiàn)時(shí)。即使相差0.1nm，也明顯顯示出干擾。表4中列出了實(shí)際觀察到的和理論上分析的吸收線(xiàn)相差0.03nm以下的可能發(fā)生吸收線(xiàn)重疊干擾的譜線(xiàn)。

①是文獻(xiàn)上已觀察到的千擾譜線(xiàn)，其余為理論上的干擾譜線(xiàn)。由于后者的靈敏度低或在測(cè)定條件下原子化效率低，故在通常測(cè)定中不表現(xiàn)干擾。

為排除這種干擾，一是選用被測(cè)元素的其他分析線(xiàn)，二是預(yù)先分離干擾元素。也可以利用這種現(xiàn)象測(cè)定高含量元素，而避免高倍稀釋引入的誤差。如已報(bào)道了利用Ge 422.657m與Ca 422.673nm的重疊，用Ge燈作為光源測(cè)定高含量的鈣。光譜重疊線(xiàn)的應(yīng)用列于表5。

①共振線(xiàn)。

②檢出限。

注：1.表中的靈敏度定義為在特征波長(zhǎng)處產(chǎn)生的0.0044吸光度所需要的濃度（μg/mL）。

2.除了標(biāo)有EDL（無(wú)極放電燈）外，其他均為空心陰極燈作光源。

在理想情況下，光譜通帶內(nèi)只存在一條吸收線(xiàn)。如果光譜通帶內(nèi)有幾條吸收線(xiàn)，都參與吸收，例如在錳的靈敏吸收線(xiàn)279.5nm近旁還有279.8nm和280.1nm兩條靈敏度低的吸收線(xiàn)，當(dāng)光譜通帶為0.7nm時(shí)，它們也進(jìn)入通帶內(nèi)，由于多重線(xiàn)各組分的吸收系數(shù)不一樣，因此工作曲線(xiàn)為非線(xiàn)性的。而且，由于多重線(xiàn)其他組分的吸收系數(shù)小于主吸收線(xiàn)的吸收系數(shù)，故測(cè)定靈敏度降低。上述干擾的消除可通過(guò)減小狹縫寬度的辦法，但當(dāng)兩者的波長(zhǎng)相差很小時(shí)，減小狹縫仍難消除，并使信噪比大大降低。

在光譜通帶內(nèi)存在光源發(fā)射的非吸收線(xiàn)。若它與分析用的譜線(xiàn)不能分開(kāi)則產(chǎn)生干擾。造成這種干擾的原因有：

①具有復(fù)雜光譜的元素本身就發(fā)射出單色儀不能分開(kāi)的譜線(xiàn)，如鐵、鈷、鎳等；

②使用多元素空心陰極燈時(shí)，其他元素可能在分析線(xiàn)近旁發(fā)射出單色儀不能分開(kāi)的譜線(xiàn)；

③陰極材料中的雜質(zhì)或充入的惰性氣體產(chǎn)生的非吸收線(xiàn)所引起的干擾。

①光譜重疊

消除這種干擾常用方法是減小狹縫寬度，使光譜通帶小到足以分離掉非吸收線(xiàn)：亦可用另外的吸收線(xiàn)。如Co 240.725nm比252.136nm靈敏，但前者只允許用0.2nm的通帶，面后者可允許用0.65nm的通帶，信噪比比前者好。

（2）與光源發(fā)射有關(guān)的非吸收線(xiàn)干擾

原子吸收中使用空心陰極燈，它除了發(fā)射很元素共振譜線(xiàn)外，往往還發(fā)射其他譜線(xiàn)，如Ni空心陰極燈，在分析用的232.0mm譜線(xiàn)還發(fā)射231.6nm譜線(xiàn)，兩者僅差0.4nm，若使用Inm的單色器通帶，則有可能使校準(zhǔn)曲線(xiàn)向濃度軸，使測(cè)定靈敏度下降擾。此外，空心陰極燈內(nèi)的雜質(zhì)會(huì)使燈產(chǎn)生連續(xù)背景，使測(cè)量靈敏度下降，可以通過(guò)在空心陰極燈上反向加電壓處理而得到克服。

（3）與原子化有關(guān)的光譜干擾

對(duì)于火焰原子化器，火焰發(fā)射的連續(xù)光譜會(huì)干擾測(cè)定通過(guò)單色器可以將大部分的連續(xù)光譜分離掉，但單色器通帶區(qū)域內(nèi)仍然有火焰輻射通過(guò)，可以對(duì)燈的發(fā)射譜線(xiàn)進(jìn)行調(diào)制，將火焰的直流信號(hào)分離掉。